2大会ぶり2度目の優勝を狙うポルトガル（FIFAランキング6位）が初めて16強入りしたスロベニア（同57位）と対戦し、延長戦を終えて0－0からのPK戦を3－0で制して準々決勝進出を果たした。5日にフランスと対戦する。
ポルトガルは史上初6大会連続出場の39歳FWロナウド（アルナスル）が1次リーグ初戦から4試合連続で先発。前半34分に直接FKを狙うが、右足の強烈なシュートはわずかにクロスバーの上へ外れた。2列目にタレントをそろえ、FWラファエル・レオン（ACミラン）が序盤から再三、ドリブル突破でチャンスをつくるがゴールには結びつかなかった。
スロベニアもビッグクラブから注目を集めるFWシェシュコ（ライプチヒ）を中心にカウンターを仕掛け、前半44分には速攻から右足でロングシュートを狙うが、これはGKディオゴ・コスタ（ポルト）の正面だった。
後半も同じような展開。2分、ポルトガルは右サイドから攻め上がったDFカンセロ（バルセロナ）が仕掛け、最後はMFベルナルド・シルバ（マンチェスター・シティー）が左足で狙ったが枠を外れた。同10分にはロナウドが右足で強烈なFK。今度は枠を捉えたものの、GKオブラク（アトレチコ・マドリード）が正面ではじき返した。
17分、スロベニアのカウンター。21歳のFWシェシュコが持ち味のスピードを見せ、41歳のDFペペ（ポルト）を抜いて左足でシュートを打つがヒットせず。20歳差の1対1だったが、大会最年長のペペも最後まで粘り強く対応した。
先に動いたのはポルトガルだった。20分、MFビティーニャ（パリ・サンジェルマン）に代えてFWジョタ（リバプール）を投入。31分にはラファエル・レオンを下げて21歳のFWコンセイソン（ポルト）が途中出場した。44分、途中出場のジョタのスルーパスに抜け出したロナウドに決定機。左足でシュートを打ったが、GKオブラクに阻まれ、大会史上最多記録を更新する通算15ゴール目はならなかった。90分で勝負を決めたかったポルトガルだったが、0－0のまま延長戦に突入した。
延長前半にジョタがドリブルでペナルティーエリア内に侵入したところで、DFドルクシッチ（ソチ）が倒してPK。これをロナウドが右足でゴール右隅を狙うが、名手オブラクが横っ跳びで好セーブ。39歳FWの大会史上最年長ゴール記録更新はならず、延長前半終了後にロナウドは悔し涙を流した。
そして延長後半10分、ペペのミスからシェシュコが抜け出してフリーでシュートを打つが、これをGKディオゴ・コスタがビッグセーブ。両チームのGKの活躍で、そのままPK戦に突入した。
ポルトガルはGKディオゴ・コスタが1人目のキックをストップ。ロナウドは今度は落ち着いて左隅に決めた。GKオブラクもコースを読んでいたが届かなかった。ディオゴ・コスタは2人目、3人目のキックも連続セーブ。最終的に3－0で制した。
